| 【中文题名】 | 活性正离子聚合/自由基聚合转化法合成嵌段共聚物的研究 |
| 【英文题名】 | Block Copolymers by Transformation of Living Cationic Polymerization into Radical Polymerization |
| 【学科专业】 | 材料学 |
| 【论文级别】 | 硕士论文 |
| 【投稿时间】 | 2005-9-26 |
| 【中关键词】 | 正离子聚合,自由基聚合,异丁烯,苯乙烯,丙烯酸丁酯, |
| 【英关键词】 | Cationic polymerization,Radical polymerization,Isobutylene,Styrene,Butyl acrylate, |
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| 【论文摘要】 | 聚合转化法是通过某个化学反应改变聚合物的链末端,进而引发另一单体发生与第一单体不同的聚合反应。运用该法,可以集中两种聚合反应的特点,弥补单一聚合反应的不足,使不同聚合性质的单体能相互结合,从而得到单一聚合反法难于合成的特异性质和结构的聚合物,更有效地设计和合成嵌段、接枝、星形等形态的共聚物,为高分子化学家提供了一个极大的创造空间。本课题采用活性正离子/自由基聚合转化法合成了异丁烯与苯乙烯及丙烯酸丁酯嵌段共聚物,不仅丰富活性阳离子/自由基转化的研究内容,而且为合成含异丁烯的嵌段共聚物提供一条有效的途径。
本文首先通过CumCl/TiCl_4/Py/IB活性正离子聚合反应体系制备了末端是叔氯基团的聚异丁烯;聚异丁烯在强碱叔丁醇钾催化下,发生脱氯化氢反应,末端全部转化成异丁烯基;末端是异丁烯基聚异丁烯与9-BBN发生硼氢化反应,在常温下,发生氧化反应生成碳氧自由基,进而引发苯乙烯的自由基聚合,从而成功地合成了异丁烯和苯乙烯的嵌段聚合物。并用GPC,~1H-NMR和UV对所得聚合物进行了表征。
本文还进一步使用BCl_3/CH_2Cl_2/DTBP/IB反应体系实现了异丁烯的正离子聚合,得到末... |
| 【论文题纲】 |
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第一章 文献综述 |
10-33 |
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1.1 异丁烯正离子聚合反应的进展 |
10-15 |
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1.1.1 异丁烯活性正离子聚合的机理 |
11-13 |
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1.1.2 异丁烯正离子聚合的新引发体系 |
13 |
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1.1.3 利用活性正离子聚合合成新型聚异丁烯 |
13-15 |
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1.2 以硼烷为引发剂制备嵌段聚合物 |
15-19 |
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1.2.1 硼烷的基本性质 |
15-17 |
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1.2.2 以硼烷为引发剂制备嵌段聚合物 |
17-19 |
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1.3 活性正离子聚合转化法合成嵌段共聚物的研究进展 |
19-30 |
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1.3.1 正离子聚合转为自由基聚合 |
20-24 |
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1.3.2 正离子聚合转为负离子聚合 |
24-27 |
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1.3.3 正离子聚合转化为基团转移反应 |
27-28 |
|
1.3.4 正离子聚合转化为缩聚反应 |
28-30 |
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1.4 本课题创新之处 |
30-31 |
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1.5 研究计划 |
31-33 |
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1.5.1 研究内容 |
31-32 |
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1.5.2 本课题难点分析 |
32-33 |
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第二章 实验部分 |
33-38 |
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2.1 主要原料的来源、规格及处理方法 |
33-35 |
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2.1.1 购买的主要原料 |
33-34 |
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2.1.2 合成的主要原料 |
34-35 |
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2.2 实验装置及操作 |
35-37 |
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2.2.1 以硼烷为引发剂制备异丁烯和苯乙烯的嵌段聚合物 |
35-36 |
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2.2.2 以二苯基硼烷为引发剂制备异丁烯和苯乙烯的嵌段聚合物 |
36-37 |
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2.2.3 以二苯基硼烷为引发剂制备异丁烯和丙烯酸丁酯的嵌段聚合物 |
37 |
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2.3 分析测试 |
37-38 |
|
2.3.1 分子量和分子量分布 |
37 |
|
2.3.2 核磁共振谱 |
37 |
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2.3.3 红外光谱 |
37-38 |
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第三章 结果与讨论 |
38-66 |
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3.1 以硼烷为引发剂制备异丁烯和苯乙烯的嵌段聚合物 |
38-50 |
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3.1.1 末端是叔氯的聚异丁烯的合成 |
38-40 |
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3.1.2 端烯基聚异丁烯的制备 |
40-42 |
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3.1.3 嵌段聚合物的合成 |
42-50 |
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3.2 正离子聚合向自由基聚合转化法合成嵌段共聚物 |
50-66 |
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3.2.1 异丁烯的正离子聚合 |
50-58 |
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3.2.2 异丁烯和苯乙烯嵌段聚合物的合成 |
58-62 |
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3.2.3 异丁烯和丙烯酸丁酯嵌段聚合物的合成 |
62-66 |
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第四章 结论 |
66-68 |
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参考文献 |
68-75 |
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致谢 |
75-76 |
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攻读学位期间发表的学术论文目录 |
76 |
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| 【DOI】 | LunWen.ID:2.2008.53573 |
