环氧丙烯酸酯的合成及其紫外光固化涂料的研究
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环氧丙烯酸酯的合成及其紫外光固化涂料的研究
作者陈建山 Publish: 2001-12-5 Hits:-
【中文题名】 环氧丙烯酸酯的合成及其紫外光固化涂料的研究
【英文题名】 Study on the Synthesis and Properties of Acrylated Epoxy Prepolymer Used for the UV Curable Coating
【学科专业】 高分子材料
【论文级别】 硕士论文
【投稿时间】 2001-12-5
【中关键词】 紫外光固化,环氧丙烯酸酯预聚物,■盐,光引发剂,自由基聚合,红外
【英关键词】 UV curing,acrylated epoxy prepolymer,onium salt,photoinitia-,,         tor,free radical polymerization,infrared spectrometry,
【分类导航】 工业技术>化学工业>涂料工业>天然树脂漆、合成树脂漆>>
【论文摘要】  用(钅翁)盐作催化剂,制备了适于配制紫外光固化涂料的环氧丙烯酸酯,讨论 了催化剂的种类与用量、反应温度及时间、投料比等条件对合成反应及合成产物 性状的影响,并讨论了反应的表观活化能。利用红外光谱跟踪体系光固化反应过 程,并用化学滴定法测定了树脂膜的双键转化率。比较了不同光引发剂的引发活 性,发现辐射可固化涂层在空气中进行紫外光照射,其固化速率随光引发剂组份 的增加开始近似线性增大,到某一点后出现突跃,通过对氧气存在下的聚合机理 的研究,认为上述现象与氧气引起的自由基终止以及固化过程中的氧气消耗速 率有关。同时也研究了交联剂含量对凝胶含量、涂料附着力、耐冲击性的影响,发 现涂层的交联程度主要和预聚体与交联剂的配比有关。在研究中发现灯距与固 化膜厚度对固化速度影响较大,升高温度可有效提高光固化反应速度和涂膜的 最终转化率。
【论文题纲】
第一章 文献综述 11-23
1.1 前言 11-13
1.1.1 国内外紫外光固化涂料的发展概况 11-12
1.1.2 紫外光固化机理 12-13
1.2 光活性齐聚体和活性稀释剂 13-14
1.2.1 光活性齐聚体 13
1.2.2 活性稀释剂 13-14
1.2.3 星型超分枝聚合物及其在光固化体系中的应用 14
1.3 光引剂的研究简况 14-19
1.3.1 自由基光引发体系 14-16
1.3.2 阳离子光引发体系 16-17
1.3.3 自由基—阳离子混合光固化体系 17-18
1.3.4 光引发剂的高分子化 18-19
1.4 光固化粉末涂料 19-20
1.5 UVCC固化膜结构与性能的研究简况 20-21
1.6 紫外光固化技术的前景展望 21-23
第二章 实验设计及机理 23-30
2.1 实验设计 23-24
2.2 实验机理 24-30
2.2.1 含端双键的环氧丙烯酸酯的合成 24-26
2.2.2 感光作用机理 26-28
2.2.3 光固化阶段 28-30
第三章 实验部分 30-32
3.1 实验原料 30-31
3.2 实验仪器与设备 31
3.3 实验内容 31-32
第四章 结果与讨论 32-67
4.1 预聚物合成阶段 32-44
4.1.1 温度对反应的影响及表观活化能 32-36
4.1.2 催化剂种类对反应的影响 36-38
4.1.3 催化剂用量对反应的影响 38-40
4.1.4 投料配比对反应的影响 40-41
4.1.5 溶剂对反应的影响 41
4.1.6 温度对环氧基转化率的影响 41-42
4.1.7 环氧丙烯酸酯(ERA)分子量的计算 42-44
4.2 光固化阶段 44-67
4.2.1 光引发体系对固化速率的影响 44-47
4.2.2 交联剂含量对固化速率的影响 47-48
4.2.3 灯距对固化时间的影响 48-49
4.2.4 紫外光固化行为 49-57
4.2.5 光引发剂含量对凝胶含量的影响 57-58
4.2.6 交联剂含量对凝胶含量的影响 58-59
4.2.7 固化膜厚度对凝胶含量的影响 59-60
4.2.8 温度对光固化反应的影响 60-61
4.2.9 交联剂含量对冲击性能的影响 61-62
4.2.10 交联剂含量对附着力的影响 62-63
4.2.11 交联剂含量对硬度的影响 63-64
4.2.12 端丙烯基浓度对力学性能的影响 64
4.2.13 颜料对透过率的影响 64-66
4.2.14 耐酸碱性测试 66-67
第五章 结论与展望 67-68
5.1 结论 67
5.2 展望 67-68
参考文献 68-9
插 图 清 单 9-10
图2.1 增感剂与感光性树脂能量转移示意图 26-27
图2.2 增感剂吸收光能后能级变化示意图 27-32
图4.1 (E—44)不同温度下P与t的关系(催化剂用2#) 32-33
图4.2 (E—44)不同温度下ln(1/P)与t的关系(催化剂用2 33-34
图4.3 (E—12)不同温度下P与t的关系 34
图4.4 (E—44)不同温度下ln(1/P)与t的关系 34-35
图4.5 (E—44)不同温度下P与t的关系(催化剂用3#) 35
图4.6 (E—44)不同温度下ln(1/P)与t的关系(催化剂用3#) 35-36
图4.7 ln(1—P)与1/T的关系图 36-37
图4.8 (E—44)催化剂种类对反应的影响(P—t) 37
图4.9 (E—44)催化剂种类对反应的影响(ln(1/P)—t) 37-38
图4.10 (E—12)催化剂种类对反应的影响(P—t) 38
图4.11 (E—12)催化剂种类对反应的影响(ln(1/P)—t) 38-39
图4.12 (E—44)催化剂用量对反应的影响 39-40
图4.13 (E—12)催化剂用量对反应的影响 40-45
图4.14 光引发剂含量对表干时间的影响 45
图4.15 光引发剂含量对固化速率的影响 45-48
图4.16 交联剂含量对表干时间的影响 48-49
图4.17 灯距对固化时间的影响 49-51
图4.18 t=0s时的红外谱图 51-52
图4.19 t=5s时的红外谱图 52-53
图4.20 t=10s时的红外谱图 53-54
图4.21 t=20s时的红外谱图 54-55
图4.22 t=40s时的红外谱图 55-56
图4.23 t=90s时的红外谱图 56-50
图4.24 红外合成谱图 50-57
图4.25 固化时间对双键转化率的影响 57-59
图4.26 交联剂含量对凝胶含量的影响 59
图4.27 固化膜厚度对凝胶含量的影响 59-60
图4.28 温度对光固化反应的影响 60-62
图4.29 划格法评级 62-65
图4.30 不同T_iO_2浓度下的紫外合成谱图 65-66
图4.31 T_iO_2浓度对透过率的影响 66-10
表 格 清 单 10-70
表4.1 (E—44)不同温度、不同反应时间下的P与ln(1/P)(催化剂用2#) 32-33
表4.2 (E—12)不同温度、不同反应时间下的P与ln(1/P)(催化剂用3#) 33-35
表4.3 (E—44)不同温度、不同反应时间下的P与ln(1/P)(催化剂用3#) 35-36
表4.4 (E—44)不同催化剂下的 P与ln(1/P) 36-38
表4.5 (E—12)不同催化剂下的P与ln(1/P) 38-39
表4.6 (E—44)不同催化剂用量下的P(催化剂用2#) 39
表4.7 (E—12)不同催化剂用量下的P(催化剂用3#) 39-40
表4.8 (E—44)投料比对反应的影响(催化剂用2#) 40
表4.9 (E—12)投料比对反应的影响(催化剂用3#) 40-41
表4.10 反应类型对反应过程及产物性能的影响 41-42
表4.11 不同温度下的丙烯酸转化率与环氧基转化率(催化剂用3#) 42-43
表4.12 ERA分子量的计算 43-44
表4.13 各种光引发体系在不同浓度下的表干时间 44
表4.14 各种光引发剂在不同浓度下的相对固化速率 44-48
表4.15 交联剂在不同含量下的表干时间 48-49
表4.16 不同光固化时间下的双键转化率 49-57
表4.17 化学滴定法测得的双键转化率 57-58
表4.18 不同光引发剂含量对光固化样品的凝胶含量的影响 58
表4.19 不同交联剂含量下的凝胶含量 58-59
表4.20 不同固化膜厚度下的凝胶含量 59-60
表4.21 温度分别为30℃和60℃时,样品在不同光照时间下的双键转化率 60-61
表4.22 交联剂在不同含量下的冲击性能 61-62
表4.23 交联剂在不同含量下的附着力 62-64
表4.24 交联剂在不同含量下的硬度 64
表4.25 不同端丙烯基浓度的力学性能 64-65
表4.26 不同T_iO_2浓度体系在400~700nm内的透过率 65-66
表4.27 涂膜耐酸碱性测试 66-70
【DOI】 LunWen.ID:2.2008.58246
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