| 【中文题名】 | 基于分子内电子转移的自由基催化剂的设计与合成 |
| 【英文题名】 | Design and Synthesis of Radical Catalyst Based on Intramolecular Electron Transfer |
| 【学科专业】 | 药物化学 |
| 【论文级别】 | 硕士论文 |
| 【投稿时间】 | 2007-8-24 |
| 【中关键词】 | 自由基,催化剂,分子内,N-羟基-9,10-蒽醌-2,3-二酰亚胺 |
| 【英关键词】 | free radical,catalyst,intramolecular,N-Acetoxy-9,10-Anthraquinone-2,3-dicarboximide,N-hydroxy-9,10-Anthraquinone-2,3-dicarboximide, |
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| 【论文摘要】 |
自由基反应在由基合成中应用广泛，在某些方面有着离子反应难以替代的优势。研究开发自由基催化剂，可以拓宽自由基反应的应用范围，同时也是发展有机合成新反应的一个新领域。近年来，以N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)为代表的小分子氮氧自由基催化剂，在催化自由基反应中展现了优异性能，越来越受到重视。
本论文通过分析氮氧自由基的催化特点，设计了一个新化合物：N-羟基-9，10-蒽醌-2，3-二酰亚胺(NHADCI)，它同时具有氮氧自由基催化剂的前自由基官能团N-羟基双酰亚胺结构和具有氧化还原性质的醌羰基亚结构；设想该化合物可以通过两种结构之间的分子内电子转移，产生氮氧自由基，从而起到催化自由基反应的作用。
通过合成路线分析认为9，10-蒽醌-2，3-二羧酸是合成NHADIC的重要中间体。本论文通过均苯四酐为原料和以邻二甲苯为原料的两条路线，均成功地合成出9，10-蒽醌-2，3-二羧酸。相比较而言，以邻二甲苯为原料的路线更为有效。
通过成酐和酰亚胺反应化合成目标化合物时，发现有NHADCI生成，但它在合成过程和溶液中不稳定，即使使用TLC也难以分离。随后，通过乙酰化反应对NHADCI进行成功... |
| 【论文题纲】 |
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摘要 |
4-5 |
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Abstract |
5-8 |
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第一章 氮氧自由基催化剂的研究进展 |
8-19 |
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1.1 烃类C-H键的自氧化反应的意义 |
9 |
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1.2 NHPI 催化烃类C-H键的自氧化反应的优异性能和催化机理 |
9-11 |
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1.3 NHPI催化研究发展 |
11-12 |
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1.4 NHPI与过渡金属化合物协同催化的氧化反应 |
12-15 |
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1.5 自由基引发剂引发的NHPI催化氧化反应 |
15-16 |
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1.6 NHPI与单电子接受剂组合进行的催化氧化反应 |
16-18 |
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小结 |
18-19 |
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第二章 基于分子内电子转移的自由基催化剂的设计 |
19-24 |
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2.1 前自由基官能团的设计 |
20-21 |
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2.2 助官能团的设计 |
21 |
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2.3 所设计催化剂结构 |
21-22 |
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2.4 所设计催化剂氧化还原催化循环的考虑 |
22-24 |
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第三章 N-羟基-9，10-蒽醌-2，3-二酰亚胺(NHADCCI)的合成 |
24-46 |
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3.1 主要原料、试剂和仪器 |
24-25 |
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3.2 合成路线分析 |
25-26 |
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3.3 以均苯四酐为原料合成9，10-蒽醌-2，-3-二羧酸 |
26-31 |
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3.4 以邻二甲苯为原料合成9，10-蒽醌-2，-3-二羧酸 |
31-41 |
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3.5 9，10-蒽醌-2，3-二甲酸酐的合成 |
41-42 |
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3.6 NHADCI的合成 |
42-46 |
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第四章 NHADCI电子转移行为研究 |
46-52 |
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4.1 NHADCI的离解能和稳定性 |
46-48 |
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4.2 NHADCI的捕获 |
48-50 |
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4.3 NHADCI催化作用预测 |
50-52 |
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第五章 结论及展望 |
52-54 |
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参考文献 |
54-60 |
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附图 |
60-67 |
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致谢 |
67-68 |
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附录:攻读学位期间发表的论文 |
68 |
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| 【DOI】 | LunWen.ID:2.2008.199814 |
